|
| 19 | 20 |
Т а б л и ц а 2 Условия и результаты опытов по оптимизации 1-й стадии процесса (хлорирование)
N
пр
мера
| Исходное вещество
 | Условия 1-й стадии
(хлорирования) | Продукт
 |
| R1 | R2 | R3 | n | Реагент
III | Мольное
отношение
соединение
II:ДМФА:III | Температура,
°C | Время,
ч | Содержание
основного
в-ва
% (ГЖХ) | Выход
% |
| 41 | Трет-
бутил | Трет-
бутил | H | 2 | PCl3 | 1,8:2:1 | 100 | 2 | 99 | 98 |
| 42 | Трет-
бутил | -"- | H | 2 | PCl3 | 2:2:1 | 100 | 2 | 97 | 94 |
| 43 | -"- | -"- | H | 2 | PCl3 | 2,4:2:1 | 100 | 2 | 84 | 82 |
| 44 | Трет-
бутил | Трет-
бутил | H | 2 | PCl3 | 1,5:2:1 | 100 | 2 | 97 | 96 |
| 45 | -"- | -"- | H | 2 | PCl3 | 1,8:1:1 | 100 | 2 | 90 | 88 |
| 46 | -"- | -"- | H | 2 | PCl3 | 1,8:10:1 | 100 | 2 | 98 | 96 |
| 47 | -"- | -"- | H | 2 | PCl3 | 1,8:2:1 | 100 | 0,5 | 94 | 92 |
| 48 | -"- | -"- | H | 2 | PCl3 | 1,8:2:1 | 100 | 1 | 97 | 95 |
| 49 | -"- | -"- | H | 2 | PCl3 | 1,8:2:1 | 100 | 1,5 | 99 | 97 |
| 50 | -"- | -"- | H | 2 | PCl3 | 1,8:2:1 | 90 | 2 | 97 | 95 |
| 51 | -"- | -"- | H | 2 | PCl3 | 1,8:2:1 | 90 | 1 | 92 | 90 |
| 52 | -"- | -"- | H | 2 | PCl3 | 1,8:2:1 | 80 | 2 | 90 | 89 |
| 53 | -"- | -"- | H | 2 | PCl3 | 1,8:2:1 | 110 | 2 | 93 | 92 |
| 54 | -"- | -"- | H | 2 | POCl3 | 1,8:2:1 | 100 | 2 | 98 | 97 |
| 55 | -"- | -"- | H | 2 | POCl3 | 2,4:2:1 | 100 | 2 | 91 | 88 |
| 56 | -"- | -"- | H | 2 | POCl3 | 1,8:1:1 | 100 | 2 | 93 | 90 |
| 57 | Трет-
бутил | Трет-
бутил | H | 2 | PCl5 | 2,7:2:1 | 100 | 2 | 97 | 95 |
| 58 | -"- | -"- | H | 2 | PCl5 | 3,5:2:1 | 106 | 2 | 91 | 90 |
| 59 | -"- | -"- | H | 2 | PCl5 | 1,8:2:1 | 100 | 2 | 94 | 93 |
| 60 | -"- | -"- | H | 2 | PCl5 | 3:3:1 | 100 | 2 | 97 | 96 |
| 61 | -"- | -"- | H | 2 | SOCl2 | 0,8:1:1 | 50 | 1 | 95 | 95 |
| 62 | -"- | -"- | H | 2 | SOCl2 | 0,8:1:1 | 50 | 3 | 98 | 96 |
| 63 | -"- | -"- | H | 2 | SOCl2 | 0,8:1:1 | 50 | 5 | 97 | 96 |
| 64 | Трет-
бутил | Трет-
бутил | H | 2 | SOCl2 | 0,5:1:1 | 50 | 3 | 98 | 97 |
| 65 | -"- | -"- | H | 2 | SOCl2 | 0,2:1:1 | 50 | 3 | 92 | 90 |
| 66 | -"- | -"- | H | 2 | SOCl2 | 0,8:0,5:1 | 50 | 3 | 80 | 78 |
| 67 | -"- | -"- | H | 2 | SOCl2 | 0,8:1:1 | 75 | 3 | 93 | 93 |
| 68 | -"- | -"- | H | 2 | SOCl2 | 0.8:1:1 | 80 | 3 | 87 | 85 | |
|
| 21 | 22 |
Т а б л и ц а 3 Условия и результаты опытов по получению целевых продуктов формулы I
При-
мер
N | Исходное вещество
| Условия 1-й стадии
(хлорирование) | Промежуточ-
ный продукт | Условия 2-й стадии
(сульфидирование) | Продукт
 |
| R1 | R2 | R3 | n | Реа-
гент
III | Моль-
ное
отноше-
ние сое-
динение
II:
ДМФА:
III | Тем-
пе-
ра-
ту-
ра,
°C | Вре-
мя, ч | Содер-
жание
основ-
ного
веще-
ства,
% | Вы-
ход,
% | Моль-
ное
отно-
шение
хло-
рид:
Na2S | Раст-
вори-
тель | Темпе-
рату-
ра,
°C | Вре-
мя,
ч | Содер-
жание
основ-
ного
в-ва до
крис-
талли-
зации,
% (ГЖХ) | Выход
после
пере-
крис-
талли-
зации,
% | tпл
°C | Про-
дукт
| | 7.1 | Трет-
бутил | Трет-
бутил | H | 2 | PCl3 | 8:2:1 | 10 | 2 | 98 | 96 | 2:1 | ДМФА-92
Вода-8 | 70 | 1 | 75 | 55 | | 1a |
| 7.2 | Трет-
бутил | Трет-
бутил | H | 2 | PCl3 | 1,8:2:1 | 10 | 2 | 98 | 96 | 2:1 | ДМФА-80
Вода-20 | 70 | 1 | 42 | - | | 1a |
| 7.3 | -"- | -"- | H | 2 | PCl3 | 1,8:2:1 | 10 | 2 | 98 | 96 | 2:1 | ДМФА-90
Вода-10 | 70 | 1 | 89 | 75 | | 1a |
| 7.4 | -"- | -"- | H | 2 | PCl3 | 1,8:2:1 | 10 | 2 | 98 | 96 | 2:1 | ДМФА-92
Вода-8 | 70 | 8 | 90 | 81 | | 1a |
| 7.5 | -"- | -"- | H | 2 | PCl3 | 1,8:2:1 | 1 10 | 2 | 98 | 96 | 2:1 | ДМФА-75
Вода-25 | 80 | 8 | 81 | 69 | | 1a |
| 7.6 | -"- | -"- | H | 2 | PCl3 | 1,8:2:1 | 1 10 | 2 | 98 | 96 | 2:1 | ДМФА-50
Вода-50 | 80 | 8 | 20 | - | | 1a | |
|
|
