1 Einleitung ................................................. 5
2 Grundlagen - Stand der Literatur ........................... 9
2.1 Heterokumulene vs. Heteroallene ............................ 9
2.2 CO2-Aktivierung durch Insertion in Si-N- und Si-H-
Bindungen .................................................. 9
2.2.1 Insertion von CO2 in Si-N-Bindungen ................ 10
2.2.2 Insertion von CO2 in Si-H Bindungen ................ 16
2.3 Aktivierung CO2-analoger Moleküle mit Si-N- und
Si-H-Bindungen ............................................ 19
2.3.1 Isoelektronische Moleküle: CS2 und COS ............. 20
2.3.2 Andere Heteroallene: RNCO und RNCS ................. 24
2.4 Potentielle Anwendungen der CXY-Insertionsprodukte ........ 32
3 Ergebnisse und Diskussion ................................. 35
3.1 Die Natur der Si-N-Bindung ................................ 35
3.1.1 Monosilane mit Si-N-Bindung(en) .................... 35
3.1.2 Disilane mit Si-N-Bindung(en) ...................... 45
3.1.3 Di- und Trisiloxane mit Si-N-Bindung(en) ........... 49
3.1.4 Methylen- und Ethylen-verbrückte Aminosilane ....... 51
3.1.5 Ausgewählte Reaktionen und mögliche
Anwendungen von Aminosilanen: Carbokationen,
Sol-Gel- und Hybridmaterialien ..................... 52
3.2 Kohlenstoffdioxid-Insertionsreaktionen .................... 62
3.3 Phenylisocyanat-Insertionsreaktionen ...................... 75
3.4 Insertion anderer Heteroallene ............................ 89
4 Zusammenfassung und Ausblick .............................. 91
5 Experimenteller Teil ...................................... 97
5.1 Arbeitstechniken .......................................... 97
5.2 Analysen ................................................. 101
5.2.1 NMR-Spektroskopie ................................. 101
5.2.2 RAMAN-Spektroskopie ............................... 101
5.2.3 Elementaranalyse .................................. 102
5.2.4 Röntgen-Einkristallstrukturanalysen ............... 102
5.2.5 Schmelz- und Siedepunktsbestimmung ................ 102
5.2.6 Perfusionsmessungen an einem Nanokalorimeter ...... 103
5.2.7 Massenspektrometrie ............................... 105
5.3 Experimentelle Untersuchungen ............................ 106
5.3.1 Allgemeine Synthesevorschriften ................... 106
5.3.2 Aminosilane ....................................... 108
5.3.3 Carbamoyloxysilane ................................ 151
5.3.4 Ureaylsilane ...................................... 166
5.3.5 Insertion anderer Heteroallene .................... 185
6 Anhang ................................................... 186
A Formel- und Abkürzungsverzeichnis .......................... 186
В Verbindungsübersicht ....................................... 189
С Kristallografische Daten ................................... 199
D Publikationsliste .......................................... 202
E Lebenslauf ................................................. 207
F Danksagung ................................................. 209
G Literaturverzeichnis ....................................... 210
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