Предисловие .................................................... 3 Часть I. Общие основы метода ЭПР Глава I. Введение ............................................. 7 Глава II. Принципы построения схем спектрометров ЭПР .......... 13 §2.1. СВЧ схемы спектрометров ЭПР .......................... - §2.2. Магнитная модуляция ................................. 26 §2.3. Схемы усиления и регистрации сигналов ЭПР ........... 29 §2.4. Электрические наводки и вибрационные помехи ......... 30 §2.5. Причины искажения формы спектральной линии .......... 31 §2.6. Чувствительность спектрометра ....................... 32 §2.7. Радиоспектрометр Института химической физики АН СССР (ЭПР-2) ............................................. 35 §2.8. Методика измерений .................................. 39 Глава III. Теория спектров ЭПР ................................. 40 §3.1. Свободный парамагнитный атом ......................... - §3.2. Основы теории групп и представлений ................. 42 §3.3. Теория групп и квантовая механика ................... 52 §3.4. Расщепление уровней свободного парамагнитного атома в кристаллических полях разной симметрии ............ 53 §3.5. Расчет g-фактора парамагнитного иона в кристалле .... 60 §3.6. Анизотропия g-фактора. Тонкая структура спектров ЭПР 67 §3.7. Анизотропия и смещение g-фактора для органических свободных радикалов ................................. 69 §3.8. Сверхтонкая структура спектров ЭПР .................. 70 §3.9. Ширина и форма линий ЭПР ............................ 77 §3.10. Заключение .......................................... 85 Глава IV. Одиночные симметричные линии в спектрах ЭПР ......... 86 Глава V. Асимметричные линии ЭПР ............................. 97 §5.1. Монокристаллы с осевой симметрией .................... - §5.2. Асимметричные линии ЭПР в поликристаллах. Способы определения g1 и g1 ................................. 99 §5.3. Определение, истинной ширины по форме асимметричной линии .............................................. 105 §5.4. Форма линий частично ориентированных поликристаллов с осевой симметрией ................................ 108 Глава VI. СТС спектров ЭПР ................................... 111 §6.1. Основные признаки СТС от одного магнитного ядра ...... - §6.2. СТС от нескольких эквивалентных ядер ............... 113 §6.3. СТС от неэквивалентных ядер ........................ 117 §6.4. Спектры ЭПР с плохо разрешенной СТС. Аналитические пути подхода ....................................... 119 §6.5. Спектры ЭПР с плохо разрешенной СТС. Анализ на электронной счетной машине ......................... 128 §6.6. Спектры ЭПР с неразрешенной СТС .................... 130 Часть II. Применение ЭПР для решения химических проблем Глава VII. Свободные радикалы в химических реакциях ........... 138 Глава VIII. Применение ЭПР для исследования явления делокализации электронов ........................... 143 §8.1. Делокализация неспаренного электрона в устойчивых радикалах и ион-радикалах .......................... 144 §8.2. Делокализация спина в соединениях с многоэлектронной связью ............................ 149 §8.3. О возможности «выключения» делокализации ........... 153 §8.4. О делокализации электрона в высокомолекулярных соединениях ........................................ 158 §8.5. Химические процессы, связанные с переносом электрона, и делокализация электрона в сложных комплексах ......................................... 160 §8.6. Перенос электрона под действием света .............. 165 Глава IX. Применение ЭПР для исследования процессов, происходящих при радиолизе твердых тел ............. 169 §9.1. Исследование радикалов, образующихся при облучении органических веществ. Общие замечания о возможностях метода ЭПР в этой области ............. 170 §9.2. О механизме радиолиза твердых органических соединений ......................................... 174 §9.3. Зависимость радиационных выходов от химического строения. «Горячие» атомы водорода ................. 182 §9.4. Свободные радикалы при радиолизе биологических объектов ........................................... 185 Глава X. Кинетика радикальных реакций в твердой фазе ........ 190 §10.1. Определение констант скоростей реакций свободных радикалов в облученных полимерах ..................... - §10.2. О некоторых особенностях кинетики реакций рекомбинации радикалов в твердой фазе .............. 197 Глава XI. Применение ЭПР для исследования катализаторов и элементарных актов на поверхности .................. 201 §11.1. Свободные радикалы, адсорбированные на поверхности твердых тел .............................. - §11.2. Исследование катализаторов, содержащих парамагнитные ионы ................................. 207 §11.3. Исследование процессов ферментативного катализа .... 212 Глава XII. Применение метода ЭПР для исследования новых свойств некоторых органических структур ............ 216 Приложения ................................................. 224 Литература ................................................. 231