Навигация
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
371197
Государственный герб
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

 
Зависимое от авт. свидетельства N    -         
Заявлено 01.III. 1971 (N 1626234/23-4)
с присоединением заявки N    -
М. Кл. 3C 07 с 45/69
Государственный
комитет по делам
изобретений
и открытий СССР
Приоритет    -
Опубликовано 22.II.1973. Бюллетень N 12
Дата опубликования описания 18.VI.l973
УДК 547.572.07
668.811.032.35
(088.8)

Авторы
изобретения
В.А.Коптюг и Т.П.Андреева
 
 
Заявитель
Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АРИЛ-2-ТЕТРАЛОНОВ

12
Изобретение относится к способу получения 4-арил-2- тетралонов, представляющих интерес как полупродукты для получения азокрасителей.
Известен способ получения 4-арил-2- тетралонов, например, 4-фенил-2- тетралона путем взаимодействия 1,4-дифенил-3- бутен-2-она с безводным хлористым алюминием в среде сероуглерода.
Однако выход целевого продукта по известному способу составляет около 30%, а в качестве исходного продукта используется малодоступное соединение 1,4-дифенил-3- бутен-2-он.
Целью изобретения является увеличение целевых продуктов и использование в качестве исходного сырья доступного продукта 2-нафтола.
Предлагаемый способ получения 4-арил-2- тетралонов заключается в том, что 2-нафтол подвергают взаимодействию с ароматическими соединениями и хлористым алюминием при температуре не выше 30°C, предпочтительно при комнатной температуре, с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.
Особенностью предлагаемого способа является то, что 2-нафтол, взаимодействуя с галогенидами алюминия, образует комплексы в таутомерной кетоформе, которая и является аралкилирующим агентом.
П р и м е р  1. Полученный красный раствор приливают к суспензии 48 г·моль AlCl3 в 10 мл бензола и размешивают 16 час при ~20°C. Реакционную смесь выливают на лед, органический слой промывают раствором щелочи и водой, высушивают, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Основная фракция (т. кип. 157-159°C 2-3 мм рт. ст. ) представляет собой 4-фенил-2-тетралон.
Выход 6,4 г (90%).
Найдено, %: C 86,5 86,9; H 6,45 6,59. Мол. вес 222 (масс-спектрометрически).
C16H14O.
Вычислено, %: C 86,5; H 6,34; Мол. вес 222.
ИК-спектр (жидкость) g, см-1: 1730 (C = O); 710, 745 и 765 (монозамещенное и o-дизамещенное бензольные кольца).
В спектре ПМР 5%-ного раствора кетона в CCl4 наблюдаются дублетный сигнал при 7,26t (атомы водорода, занимающие положение-3); триплетный сигнал при 5,66t (атом водорода, занимающий положение-4); синглет a-CH2-группы при 6,52t и мультиплет ароматических атомов водорода в интервале 2,6-3,2t; cоотношение интенсивностей указанных сигналов 2:1:2:9.
При дегидрировании 4-фенил-2- тетралона

34
действием 1 моль брома в CCl и последующей перегонкой продукта реакции получен 4-фенил-2- нафтол; т. пл. 75,0-76,0°C.
Найдено, %: C 87,2 87,3; H 5,57 5,57. Мол. вес 220.
C16H12O.
Вычислено, % C 87,2; H 5,49. Мол. вес 220.
Пример 2. Взаимодействием 5,84 г нафтола-2, 13,2 г AlCl3 и 65 мл толуола по примеру 1 получают фракцию (т. кип. 184-186°C) (2-3 мм рт. ст.), представляющую собой 4-толил-2- тетралон.
Выход 5,81 г (61%).
Найдено, %: C 86,1 86,3; H 6,57 6,84. Мол. вес 236 (масс-спектрометрически).
C17H16O.
Вычислено, %: C 86,4; H 6,77. Мол. вес 236.
ИК-спектр в CCl4 1730 см-1 (C = O).
П р и м е р 3. Взаимодействием 5,73 г нафтола-2, 12,6 г AlCl3 и 65 мл хлорбензола по примеру 1 получают фракцию, которая представляет собой 4-(n- хлорфенил) -2- тетралон; т. пл. 86-87°C.
Выход 3,05 г (30,4%).
Найдено, %: C 74,2 74,3; H 5,12 4,95; Cl 13,5 13,9. Мол. вес 256/Cl35 (масс-спектрометрически).
C16H13ClO.
Вычислено, %: C 74,8; H 5,10; Cl 13,8; Мол. вес 256,5. ИК-спектр в CCl4 g 1738 см-1 (C = O). В спектре ПМР 5%-ного раствора в CCl4 наблюдается дублет при 7,41t (атомы водорода,
занимающие положение-3), синглет при 6,66t (атомы водорода в положении-1), триплет при 5,79t (атом водорода, занимающий положение-4) и сложный мультиплет ароматических атомов водорода в интервале 3,52-2,70t.
Анализ последнего сигнала позволяет заключить, что атом хлора в хлорфенильном остатке занимает n-положение. При дегидрировании 4-(n-хлорфенил) -2- тетралона нагреванием с дифенилдисульфидом получают 4-(n-хлорфенил) -2- нафтол; т. кип. 208-210°C /1-2 мм рт. ст.
Выход 22%.
Найдено, %: C 75,4 75,3; H 4,43 4,57. Мол. вес 254/Cl35 (масс-спектрометрически).
C16H11ClO
Вычислено, %: C 75,4; H 4,35; Мол. вес 254,5.
ИК-спектр в CCl4 g 3620 см-1 (OH).

П р е д м е т  и з о б р е т е н и я

1. Способ получения 4-арил -2- тетралонов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и расширения сырьевой базы, 2-нафтол подвергают взаимодействию с ароматическими соединениями и хлористым алюминием с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре не выше 30°C.
Предыдущее изобретениеПАТЕНТНЫЕ РЕСУРСЫВверхИЗОБРЕТЕНИЯ В.А.КОПТЮГА | ПОЛНОТЕКСТОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ БИБЛИОТЕКИСледующее изобретение

[Академгородок | В.А.К. | О Коптюге | Библиография | Интернет | Идеи | Библиотека | Новости | Каталог | Альбом | Поиск]
Пожелания и письма: www@prometeus.nsc.ru
© 2002-2006 Отделение ГПНТБ СО РАН (Новосибирск)
Статистика доступов: архив | текущая
Rambler's Top100
Документ изменен: Mon Oct 18 09:45:12 2004. Размер: 10,588 bytes.
Посещение N 3479 с 31.12.2002