Навигация
Союз Советских
Социалистических
Республик













ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ













368224
Государственный герб
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

 
Зависимое от авт. свидетельства N    -         
Заявлено 26.1V.1971 (N 1651119/23-4)
с присоединением заявки N    -
М. Кл. 3 C 07c 45/62
Государственный
комитет по делам
изобретений
и открытий СССР
Приоритет    -
Опубликовано 26.I.1973. Бюллетень N 9
Дата опубликования описания 17.IV.1973
УДК547.572
.07.668.811.
.032.35(088.8)

Авторы
изобретения
В.А.Коптюг Т.П.Андреева
 
 
Заявитель
Новосибирский институт органической химии
Сибирского отделения АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЛОНОВ

12
Изобретение относится к способам получения кетотетрагидронафталинов -тетралонов, которые могут найти применение в качестве полупродукта в органической химии, например в синтезе стероидных соединений.
Известен способ получения b-тетралона восстановлением b-нафтола на палладиевом катализаторе при температуре 150-300°C и давлении 100-175 атм. в присутствии N-этилморфолина. Выход целевого продукта 40% от теории. Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта, а также применение высоких давлений.
С целью увеличения выхода и упрощения процесса по предлагаемому способу восстановлению подвергают комплексы нафтолов с галогенидами алюминия, а в качестве восстановителя используют органические доноры гидрид-иона, например триэтилсилан, и процесс ведут при температуре, не превышающей 25°C, предпочтительно 0-25°С. Выход целевых продуктов 60-73% от теории.
Предлагаемый способ прост в исполнении, использует доступное сырье и позволяет получить продукт с хорошем выходом.
П р и м е р  1. К интенсивно перемешиваемой и охлаждаемой льдом суспензии 11 ммоль (1,58 г) b-нафтола и 27,5 ммоль AlCl3 в 30 мл CH2Cl2 прикапывают раствор 11 ммоль триэтилсилана в 5 мл CH2Cl2. Реакционную
смесь сразу же выливают на лед, органический слой промывают, раствором щелочи и из щелочного раствора подкислением выделяют 0,6 г не прореагировавшего b-нафтола. Затем органический слой промывают водой, высушивают, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Фракция с т. кип. 85°С/1-2 мм рт. ст. представляет собой b-тетралон, идентифицированный по ИК-спектру. Выход 0,60 г (60% в расчете на прореагировавший b -нафтол). Температура плавления оксима b-тетралона 89,0-90,0°С (из водного спирта); по лит. данным 90°С.
Найдено, %: C 74,4, 74,6; H 7,01. 7,08; N 8,66, 8,68.
C10H11NO.
Вычислено, %: C 74,5; H 6,87; N 8,68.
П р и м е р  2. К перемешиваемой суспензии 11,5 ммоль (1,65 г) a-нафтола и 11,5 ммоль AlCl3 в 40 мл CH2Cl2 при комнатной температуре прикапывают раствор 13 ммоль триэтилсилана в 5 мл CH2Cl2. Реакционную смесь перемешивают еще 2 час, выливают на лед, органический слой промывают раствором щелочи и из щелочного раствора подкислением выделяют 0,65 г не прореагировавшего a-нафтола. Затем органический слой промывают водой,

34
высушивают, растворитель отгоняют, и остаток перегоняют в вакууме. Фракция с т. кип. 110°С/5-6 мм рт. ст. представляет собой a-тетралон, идентифицированный по ИК-спектру. Выход 0,73 г (73% в пересчете на прореагировавший a-нафтол). Температура плавления оксима a-тетралона 104°С (из водного метанола); по лит. данным 104°С.
Найдено, %: C 81,8, 81,7; H 6,88, 6,82. Мол. вес 146 (масс-спектрометрически).
C10H10O.
Вычислено, %: C 82,2; H 6,89. Мол. вес 146.
П р е д м е т  и з о б р е т е н и я

Способ получения тетралонов на основе нафтолов восстановлением с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, восстановлению подвергают комплексы нафтолов с галогенидами алюминия, в качестве восстановителя используют органические доноры гидрид-иона, например, триэтилсилан, и процесс ведут при температуре, не превышающей 25°С.
Предыдущее изобретениеПАТЕНТНЫЕ РЕСУРСЫВверхИЗОБРЕТЕНИЯ В.А.КОПТЮГА | ПОЛНОТЕКСТОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ БИБЛИОТЕКИСледующее изобретение

[Академгородок | В.А.К. | О Коптюге | Библиография | Интернет | Идеи | Библиотека | Новости | Каталог | Альбом | Поиск]
Пожелания и письма: www@prometeus.nsc.ru
© 2002-2006 Отделение ГПНТБ СО РАН (Новосибирск)
Статистика доступов: архив | текущая
Rambler's Top100
Документ изменен: Mon Oct 18 09:45:12 2004. Размер: 9,280 bytes.
Посещение N 3572 с 31.12.2002