Навигация
Союз Советских
Социалистических
Республик













ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ













335230
Государственный герб
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

 
Зависимое от авт. свидетельства N    -         
Заявлено 22.VI1.1970 (N 1461959/23-4)
с присоединением заявки N    -
М. Кл. С 07с 43/20
Государственный
комитет по делам
изобретений
и открытий СССР
Приоритет    -
Опубликовано 11.IV.1972. Бюллетень N 13
Дата опубликования описания 22.V.1972
УДК 547.562.4.562.1.07
(088.8)

Авторы
изобретения
В.А.Коптюг и О.В.Бахвалов
 
 
Заявитель
Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3'-ДИБРОМДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА

12
Изобретение относится к способам получения галоидированных полифениловых эфиров, в частности 3,3'- дибромдифенилового эфира, который может найти применение как исходный продукт для получения сочлененных полифениловых эфиров. Последние применяются в качестве термически- и радиационностойких смазок, гидравлических жидкостей и масел для вакуумных насосов.
Известен способ получения 3,3'- дибромдифенилового эфира конденсацией м-бромфенола с м-дибромбензолом при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами. Недостаток такого способа состоит в использовании исходных продуктов, которые получают в результате многостадийных синтезов.
Для упрощения процесса предлагается новый способ получения 3,3'-дибромдифенилового эфира, основанный на селективном дебромировании смеси изомерных дибромфениловых эфиров. Для дебромирования вышеуказанную смесь подвергают взаимодействию с ароматическими углеводородами, которые являются акцепторами брома, например с нафталином, ксилолом, при 100-200°C в присутствии катализаторов, способствующих межмолекулярному переносу атома брома, например катализатора Фриделя-Крафтса.
Катализатор предпочтительно брать в количестве 0,2-0,4 г моль на 1 г·моль смеси.
Целевой проект выделяют перегонкой. В процессе избирательного дебромирования происходит замещение на водород атомов брома, находящихся в орто- и пара-положениях по отношению к эфирному кислороду, так как скорость межмолекулярного переноса атомов брома от пара- и орто- бромдифениловых эфиров значительно выше скорости аналогичной реакции для мета-изомера.
Соблюдение вышеуказанных условий позволяет осуществить практически полное превращение пара- и орто- дибромдифениловых эфиров в дифениловый эфир.
Сравнительная простота способа дает возможность осуществить его в промышленном масштабе.
П р и м е р. Смесь, полученную бромированием 86 г дифенилового эфира 115 г брома при 90-100°C и содержащую (в %): 0,5 дифенилового эфира, 61,5 монобромдифениловых эфиров (98% 4-изомера) и 38,0 дибромдифениловых эфиров (96% 4,4'-изомера), нагревают до 190-200°C, затем добавляют 20,5 г хлористого алюминия и размешивают при той же температуре 13 мин.
После такой обработки смесь по данным газожидкостной хроматографии содержит (наряду с катализатором) дифениловый эфир,

34
моно- и дибромдифениловые эфиры в молярном соотношении 23:46:31, причем соотношение 2-, 3- и 4-бромдифениловых эфиров составляет 9:62:29, а фракция дибромдифениловых эфиров включает все шесть возможных изомеров. Далее к смеси добавляют при 100°C 82 гнафталина и размешивают при этой температуре 2-3 час. Продукт реакции охлаждают, промывают водой, сушат и разгоняют в вакууме. Получают фракции нафталина (т. кип. 80-85°C/5 мм рт. ст.; 25,6 г), дифенилового эфира (т. кип. 50-55°C/0,1 мм рт. ст.; 18 г), монобромдифениловых эфиров (т. кип. 75-80°C/0,06 мм рт. ст.; 35,9 г), промежуточную фракцию (т. кип. 75-90°C/0,05 мм рт. ст.; 1,4 г) и фракцию дибромдифениловых эфиров (т. кип. 92-93°C/0,02 мм рт. ст.; 13,6 г).
Фракция монобромдифениловых эфиров представляет собой 3-изомер (содержание 98%), а фракция дибромдифениловых эфиров-3,3'-изомер (содержание 93%).

П р е д м е т  и з о б р е т е н и я

1. Способ получения 3,3'-дибромдифенилового эфира, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, смесь изомерных дибромдифениловых эфиров подвергают взаимодействию с ароматическими углеводородами при температуре 100-200°C в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что катализатор применяют в количестве 0,2-0,4 г·моль на 1 г·мольсмеси.
Предыдущее изобретениеПАТЕНТНЫЕ РЕСУРСЫВверхИЗОБРЕТЕНИЯ В.А.КОПТЮГА | ПОЛНОТЕКСТОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ БИБЛИОТЕКИСледующее изобретение

[Академгородок | В.А.К. | О Коптюге | Библиография | Интернет | Идеи | Библиотека | Новости | Каталог | Альбом | Поиск]
Пожелания и письма: www@prometeus.nsc.ru
© 2002-2006 Отделение ГПНТБ СО РАН (Новосибирск)
Статистика доступов: архив | текущая
Rambler's Top100
Документ изменен: Thu Oct 14 11:10:10 2004. Размер: 9,265 bytes.
Посещение N 3417 с 31.12.2002