Навигация
Союз Советских
Социалистических
Республик













ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ













(11) 326859
Государственный герб
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

 
(61) Дополнительное к авт. свидетельству    -         
(22) Заявлено 13.03.69 (21) 1311847/23-4
с присоединением заявки N    -
(51) М. Кл. 2
C 07 C 41/12
Государственный
комитет по делам
изобретений
и открытий СССР
(23) Приоритет    -
(43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень N 9
(45) Дата опубликования описания 02.07.76
(53) УДК 547.562.4.
.562.1
(088.8)

(72) Авторы
изобретения
В.А.Коптюг и О.В.Бахвалов
 
 
(71) Заявитель
Новосибирский институт органической химии Сибирского
отделения АН СССР

(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ
МЕТАБРОМДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА

12
Предложен способ выделения метабромдифенилового эфира из смеси, содержащей орто-, мета- и парабромдифениловые эфиры или из смеси после изомеризации продукта бромирования дифенилового эфира. В литературе не описано ни одного способа отделения от пара- и орто- изомеров метабромдифенилового эфира, который представляет интерес, как исходный продукт для получения мета-сочлененных полифениловых эфиров, находящих применение в качестве термически- и радиационно-устойчивых смазок, гидравлических жидкостей, масел для вакуумных насосов.
Способ состоит в том, что соответствующую смесь подвергают избирательному дебромированию с использованием в качестве бромсвязывающих агентов ароматических углеводородов при нагревании от 70 до 200°C в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса. Целевой продукт выделяют перегонкой.
В качестве ароматических углеводородов применяют ксилол или нафталин.
П р и м е р  1. К 45 г смеси монобромдифениловых эфиров, содержащей 8% орто-, 59% мета- и 33% параизомеров, добавляют 58 г каменноугольного ксилола (ГОСТ-9949-62, содержание метаизомера 64%) и 6,1 г хлористого алюминия. Смесь перемешивают 2 час при 100°C, охлаждают, промывают водой, сушат
разгоняют в вакууме и получают фракции ксилолов (т. кип. 65-68°C/70 мм рт. ст. 31 г), бромксилолов (т. кип. до 112°C/7 мм рт. ст. 14 г), дифенилового эфира (т. кип. 68-71°C/0,5 мм рт. ст. 11 г) и монобромдифениловых эфиров (т. кип. 85-95°C/0,5 мм рт. ст. 19 г). Последняя фракция представляет собой метабромдифениловый эфир (содержание 97%) с примесью 1,5% параизомера, 0,5% дифенилового эфира и 1 % не идентифицированного соединения.
П р и м е р  2. Из 41 г смеси монобромдифениловых эфиров, содержащей 10% орто-, 48% мета- и 42% параизомера, в условиях примера 1, получают 18 г монобромдифениловых эфиров с содержанием метаизомера 97%.
П р и м е р  3. Продукт премирования дифенилового эфира (3,7 г), содержащий 89% монобромдифениловых эфиров (98% пара- и 2% ортоизомеров), 6% 4,4/-дибpoмдифeнилoвoгo эфира, 3% дифенилового эфира и 2% не идентифицированного соединения, подвергают изомеризации нагреванием с 0,5 г хлористого алюминия при 200°C в течение 15 мин. Полученная реакционная смесь содержит монобромдифениловые эфиры, дибромдифениловые эфиры и дифениловый эфир в молярном соотношении 55:10:35; соотношение орто-, мета-

34
и парабромдифениловых эфиров составляет 8:61:31.
К 1,35 г реакционной смеси после проведения изомеризации добавляют еще 0,4 г хлористого алюминия и 1,65 г каменноугольного ксилола, размешивают 2,5 час при 100°C, охлаждают и обрабатывают по примеру 1.
Фракция монобромдифениловых эфиров (0,22 г) представляет собой метаизомер (содержание 95%) с примесью 3,5% параизомера и 1% не идентифицированного соединения.
П р и м е р  4. К реакционной смеси, полученной после проведения изомеризации в условиях примера 3, добавляют прессованный нафталин (температура кристаллизации 79,1°C) в количестве 3 г·моль на 1 г·мольсмеси эфиров. Смесь размешивают 2 час при 100°C, охлаждают, промывают водой, сушат и разгоняют в вакууме из колбы с дефлегматором. Фракция монобромдифениловых эфиров содержит 98% целевого метаизомера, следы параизомера и 1,5% не идентифицированного соединения.
П р и м е р  5. К 0,86 г смеси монобромдифениловых эфиров состава, указанного в примере 1, добавляют 1,33 г кристаллического нафталина (ГОСТ 1703-51 1-ый сорт) и 0,046 г бромистого алюминия. Далее проводят де-
бромирование и выделение метабромдифенилового эфира по примеру 4. Получают продукт, содержащий 98% целевого вещества.

Ф о р м у л а   и з о б р е т е н и я

1. Способ выделения метабромдифенилового эфира из смеси, содержащей, бромпроизводные дифенилового эфира, отличающийся тем, что исходную смесь обрабатывают ароматическими углеводородами при 70-200°C в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса с последующим выделением целевого продукта перегонкой.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ароматических углеводородов применяют ксилол или нафталин.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что катализатор применяют в количестве 0,05-0,3 г·моль на 1 г·моль смеси.
4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийся тем, что в качестве исходной смеси берут смесь, содержащую орто-, пара- и метаизомеры бромдифенилового эфира.
5. Способ по пп. 1, 2, 3 и 4 отличающийся тем, что в качестве исходной смеси применяют смесь после изомеризации продукта бромирования дифенилового эфира.
Предыдущее изобретениеПАТЕНТНЫЕ РЕСУРСЫВверхИЗОБРЕТЕНИЯ В.А.КОПТЮГА | ПОЛНОТЕКСТОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ БИБЛИОТЕКИСледующее изобретение

[Академгородок | В.А.К. | О Коптюге | Библиография | Интернет | Идеи | Библиотека | Новости | Каталог | Альбом | Поиск]
Пожелания и письма: www@prometeus.nsc.ru
© 2002-2006 Отделение ГПНТБ СО РАН (Новосибирск)
Статистика доступов: архив | текущая
Rambler's Top100
Документ изменен: Thu Oct 14 10:56:52 2004. Размер: 10,251 bytes.
Посещение N 3665 с 31.12.2002