Навигация
Союз Советских
Социалистических
Республик













ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ













287962
Государственный герб
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

 
Зависимое от к авт. свидетельства N     -         
3аявлено 23.VII.1969 (N 1350128/23-4)
с присоединением заявки N     --
Kл. 12 g, 16
Государственный
комитет по делам
изобретений
и открытий СССР
Приоритет     -
Опубликовано 03.XII.1970. Бюллетень N 36
Дата опубликования описания 16.III.1971
МПК   C 07 c 39/06
C 07 c 39/06
УДК 547.562.1'21.024.07
(088.8)

Авторы
изобретения
В.А.Коптюг и А.П.Крысин
 
 
Заявитель
Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАЭТИЛФЕНОЛА

12
Изобретение относится к способу получения пентаэтилфенола, являющегося новым представителем пространственно-затрудненных фенолов и близкого по химическим свойствам к 4-алкил- 2,6- ди- трет- бутилфенолам, которые, будучи ингибиторами свободно-радикальных реакций, представляют большой интерес, как стабилизаторы полимеров, антиокислители растительных масел, ингибиторы окисления нефтепродуктов и т. д.
По предлагаемому способу, который, как и сам пентаэтилфенол в литературе не описан, с выходом 80% получают целевой продукт путем исчерпывающего этилирования фенола комплексом (C2H5)2O·BP3 при нагревании и обработки полученной смеси, содержащей гексаэтилциклогексадиен - 2,5-он и гексаэтилциклогексадиен - 2,4-он в отношении 92:8 с небольшой примесью пентаэтилфенола и других соединений или только одного, не описанного ранее, гексаэтилциклогексадиен - 2,5-она, выделенного при разгонке смеси, кислотой при нагревании, преимущественно в присутствии восстановителей, например йодид-иона, для предотвращения окисления пентаэтилфенола кислородом воздуха в гидроперекись, что приводит к повышению выхода продукта.
Исчерпывающее этилирование фенола. Раствор 9,4 гфенола в 100 г комплекса (C2H5)2O·BP3 нагревают, перемешивая, 43 часпри
при 125°C. После разбавления 200 мл бензола, промывки органического слоя водой и упаривания получают 26 г масла, содержащего по данным газожидкостной хроматографии (ГЖХ) 86% гексаэтилциклогексадиен - 2,5-она, 7% изомерного диен - 2,4-она, 3% пентаэтилфенола, 2% тетраэтил- p-бензохинона и 2% не идентифицированных соединений. При разгонке этого масла в вакууме отбирают фракцию с т. кип. 152-7°C 4 мм, из которой выкристаллизовывают гексаэтилциклогексадиен - 2,5-он, выход 18,7 г (71%), т. пл. 40,0-41,5°C (из н-гептана).
Найдено, %: C 82,1; 81,8; H 11,4; 11,3; мол. вес. (масс-спектрометрически) 262.
C18H30O
Вычислено, %: C 82,4; H 11,5; мол. вес. 262.
П р и м е р  1. 3,6 г гексаэтилциклогексадиен - 2,5-она и 108 мл концентрированной соляной кислоты нагревают в запаянной стеклянной ампуле 6 час при 130°C, обрабатывают бензолом, промывают водой и после отгонки растворителя получают 3,0 г масла, содержащего по данным ГЖХ 90% пентаэтилфенола, который выделяют в чистом виде перегонкой в вакууме и последующей кристаллизацией из н -гептапа, т. пл. 35-37°C.
Найдено, %: C 82,1; 81,9; H 11,2; 11,0; мол. вес. (масс-спектрометрически) 234.
C16H26O

34
Вычислено, %: C 82,0; H 11,2; мол. вес. 234.
Нагреванием в запаянной ампуле 0,2 г пентаэтилфенола с 0,4 г фенилизоцианата в 3 мл н-гептана (190°C, 3 час) получают 0,25 г пентаэтилфенил- N- фенилкарбамата, т. пл. 194,5-195,5°C (из бензола).
Найдено, %: C 78,2; 78,3; H 9,18; 8,94; N 3.97; 4,18.
C23H31O2
Вычислено, %: C 78,1; H 8,84; N 3,96.
П р и м е р  2. Смесь 0,52 г гексаэтилциклогексадиен- 2,5-она, 5,7 мл ледяной уксусной кислоты, 13 мл 80%-ной фосфорной кислоты и 5 г йодистого калия нагревают 2 час при 150°C, затем разбавляют водой и извлекают бензолом. При упаривании бензольного экстракта, промытого раствором бисульфита натрия, получают 0,46 г (99%) пентаэтилфенола, т. пл. 35-37°C.
П р и м е р  3. 11,6 г фенола (0,123 г-моль) нагревают с 123 г комплекса (C2H5)2O·BP3 43 час при 125°C. После разбавления бензолом, промывки огранического слоя водой
и упаривания получают 32 г масла, которое нагревают 2 час при 150°C с 785 мл 80%-ной H3PO4, 320 мл ледяной CH3COOH и 337 г KI. Реакционную смесь разбавляют водой, экстрагируют бензолом, промывают раствором бисульфита натрия, удаляют бензол и остаток разгоняют в вакууме.
Фракция (22,4 г) с т. кип. 125-130°C/4 мм содержит более 97% пентаэтилфенола. Выход пентаэтилфенола по исходному фенолу 78%.

П р е д м е т  и з о б р е т е н и я

1. Способ получения пентаэтилфенола, отличающийся тем, что фенол нагревают с комплексом (C2H5)2O·BP3 до температуры 200°C с последующим дезалкилированием полученных при этом гексаэтилциклогексадиенов в присутствии кислоты и выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс дезалкилирования ведут в присутствии восстановителя.
Предыдущее изобретениеПАТЕНТНЫЕ РЕСУРСЫВверхИЗОБРЕТЕНИЯ В.А.КОПТЮГА | ПОЛНОТЕКСТОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ БИБЛИОТЕКИСледующее изобретение

[Академгородок | В.А.К. | О Коптюге | Библиография | Интернет | Идеи | Библиотека | Новости | Каталог | Альбом | Поиск]
Пожелания и письма: www@prometeus.nsc.ru
© 2002-2006 Отделение ГПНТБ СО РАН (Новосибирск)
Статистика доступов: архив | текущая
Rambler's Top100
Документ изменен: Thu Oct 14 10:50:28 2004. Размер: 10,243 bytes.
Посещение N 3415 с 31.12.2002