Навигация
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
182145
Государственный герб
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

 
Зависимое от авт. свидетельства N    -         
Заявлено 13.IV.1963 (N 831026/23-4)
с присоединением заявки N    -
Кл. 12о, 23/03
МПК С 07с 147/12
Государственный
комитет по делам
изобретений
и открытий СССР
Приоритет    -
Опубликовано 25.V.1966. Бюллетень N 11
Дата опубликования описания 19.VII.1966
УДК 547.544.07(088.8)

Авторы
изобретения
Т.Н.Герасимова, В.А.Бушмелев и В.А.Коптюг
 
 
Заявитель
Новосибирский институт органической химии СО АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОСУЛЬФОНОВ

1 2
Ароматические аминосульфоны с первичной аминогруппой (2-NH2-5R-C6H3)SO2-Alk, где R - метил или метоксил, Alk - алифатический радикал, например, метил или этил, представляют большой интерес как диазосоставляющие для светопрочных азокрасителей, используемых для окраски шерсти и искусственных волокон. Эти соединения пока распространены не широко из-за трудности их получения.
Предложен простой и удобный способ получения соединений этого типа путем перегруппировки N-алкилсульфонильных производных первичных ароматических аминов. Перегруппировку осуществляют в атмосфере хлористого водорода в присутствии координационно ненасыщенных галогенидов металлов, например хлористого цинка, хлорного железа и хлористого висмута. Для алкилсульфонильных производных ароматических аминов перегруппировку проводят впервые.
П р и м е р 1. Смесь 1,00 г N-метилсульфонил - n- толуидина и 1,48 г хлористого цинка размешивают в течение 5 час при 145-150°C, пропуская над поверхностью реакционной массы ток сухого хлористого водорода. После охлаждения реакционную смесь обрабатывают 10%-ной соляной кислотой и эфиром. Эфирный слой промывают 10%-ным раствором щелочи и водой.
Солянокислый раствор подщелачивают и выделившееся масло извлекают эфиром. Эфирные вытяжки обоих слоев объединяют, промывают водой, высушивают, кипятят с активированным углем для удаления смолистых примесей и упаривают. Остаток растворяют в 15 мл 1 н. соляной кислоты, раствор непрерывно экстрагируют эфиром в течение 12 час и затем подщелачиванием выделяют 0,21 г n -толуидина.
Эфирный экстракт кипятят с активированным углем, упаривают и получают 0,22 г метил- (2-амино- 5-метилфенил) -сульфона, который очищают перекристаллизацией из воды; т. пл. 78,0-78,5°С. Результаты элементарного анализа аминосульфона и его N-ацетильного производного (т пл. 102,5-103,5°С) совпадают с вычисленными.
Диазотирование аминосульфона и замена диазогруппы на водород приводит к известному метил- м-толилсульфону с т. пл. 32,5-34,5°С.
П р и м е р  2. Смесь 1 г N-метилсульфонил- n-толуидина и 1,80 г безводного хлорного железа нагревают в условиях примера 1. Качественный состав продукта реакции почти не отличается от состава реакционной смеси, полученной в примере 1, но выход метил- (2-амино- 5-метилфенил) -сульфона в этом случае несколько ниже, чем в присутствии хлористого цинка.

3 4
Аналогичные результаты получают при использовании в качестве катализатора хлористого висмута.
П р и м е р  3. Смесь 1,00 г N-метилсульфонил -n- анизидина и 1,36 г безводного хлористого цинка нагревают при размешивании в течение 4,5 час при 110-120°C в атмосфере хлористого водорода. Охлажденную реакционную смесь обрабатывают 10%-ной соляной кислотой и эфиром. Из солянокислого раствора подщелачиванием выделяют 0,34 г метил- (2-амино- 5-метоксифенил) -сульфона, т. пл. 101,0-102,0°C (из воды). В литературе для этого соединения приводится т. пл. 100-102°С. Результаты элементарного анализа N-ацетильного производного аминосульфона (т. пл. 126,0-128,0°С) совпадают с вычисленными.
П р и м е р  4. 0,50 г N- этилсульфонил -n -анизидина и 0,63 г безводного хлористого цинка размешивают 3 час при 80°C в атмосфере сухого хлористого водорода. После охлаждения реакционную смесь растворяют в 10%-ной соляной кислоте. Солянокислый раствор подщелачивают и экстрагируют хлороформом. Хлороформный экстракт промывают водой, высушивают, кипятят с активированным углем и упаривают.
Получают 0,25 г этил-(2-амино- 5-метоксифенил) -сульфона. После перекристаллизации из воды получают бесцветные иглы, т. пл. 78,0-79,0°C. Результаты элементарного анализа, полученного аминосульфона на серу и азот, совпадают с вычисленными. Строение полученного аминосульфона подтверждается также совпадением его ультрафиолетовых спектров поглощения (в спирте и в 2 н. соляной кислоте) с ультрафиолетовыми спектрами поглощения метил- (2-амино- 5-метоксифенил) -сульфона, полученного по примеру 3.

П р е д м е т  и з о б р е т е н и я

Способ получения аминосульфонов общей формулы (2-NH2-5R-C6H3)SO2-Alk, где R - метил или метоксил, Alk - алифатический радикал, например, метил или этил, отличающийся тем, что N-алкилсульфонильные производные первичных ароматических аминов обрабатывают хлористым водородом в присутствии координационно ненасыщенных галогенидов металлов, например хлористого цинка, хлорного железа или хлористого висмута.
Предыдущее изобретениеПАТЕНТНЫЕ РЕСУРСЫВверхИЗОБРЕТЕНИЯ В.А.КОПТЮГА | ПОЛНОТЕКСТОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ БИБЛИОТЕКИСледующее изобретение

[Академгородок | В.А.К. | О Коптюге | Библиография | Интернет | Идеи | Библиотека | Новости | Каталог | Альбом | Поиск]
Пожелания и письма: www@prometeus.nsc.ru
© 2002-2006 Отделение ГПНТБ СО РАН (Новосибирск)
Статистика доступов: архив | текущая
Rambler's Top100
Документ изменен: Mon Oct 18 09:45:12 2004. Размер: 9,924 bytes.
Посещение N 3500 с 31.12.2002