Навигация
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
182144
Государственный герб
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

 
Зависимое от авт. свидетельства N    -        
Заявлено 13.IV.1963 (N 831026/23-4)
с присоединением заявки N    -
Кл. 12o, 23/03
МПК C 07 c 147/12
Государственный
комитет по делам
изобретений
и открытий СССР
Приоритет    -
Опубликовано 25.V.1966. Бюллетень N 11
Дата опубликования описания 19.VII.1966
УДК 547.544.07(088.8)

Авторы
изобретения
Т.Н.Герасимова, В.А.Бушмелев и В.А.Коптюг
 
 
Заявитель
Новосибирский институт органической химии СО АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ
АМИНОСУЛЬФОНОВ

12
Ароматические аминосульфоны с первичной аминогруппой, согласно многочисленным данным патентной литературы, представляют большой интерес как диазосоставляющие для светопрочных азокрасителей, используемых для окраски шерсти и искусственных волокон. Однако широкого практического применения эти соединения пока не получили, что обусловлено трудностью их получения.
Предлагаемый способ получения ароматических аминосульфонов общей формулы (2-NН2-5R-С6Н3)SO2-Ar, где R - метил или метоксил, Ar - ароматический остаток, n-толил, м-нитрофенил или n-хлорфенил, основан на перегруппировке легкодоступных N-арилсульфонильных производных ароматических аминов и выгодно отличается от существующих методов простотой осуществления.
До настоящего времени для ароматических сульфонильных производных первичных ароматических аминов перегруппировку в присутствии серной кислоты удалось осуществить только в случае N-(n-толуолсульфонил)-анизидина с низким выходом. Обработка N-арилсульфонильных производных первичных ароматических аминов в присутствии координационно ненасыщенных галогенидов металлов, например хлористого цинка, в атмосфере хлористого водорода позволило расширить об-
ласть применения реакции и повысить выходы продуктов.
П р и м е р  1. Смесь 1 г (N-метилсульфонил)-n-толуидина и 1,06 г безводного хлористого цинка размешивают в течение 3 час при 145- 150°C, пропуская над поверхностью реакционной массы ток сухого хлористого водорода. После охлаждения реакционную смесь обрабатывают 10%-ной соляной кислотой и хлороформом. Из соляно кислого раствора подщелачиванием выделяют 0,15 г n -толуидина. Промытый щелочью и водой и высушенный хлороформный раствор упаривают, остаток растворяют в этилацетате и пропусканием в раствор хлористого водорода осаждают хлоргидрат аминосульфона. Хлоргидрат растворяют в минимальном количестве спирта и разбавлением водой выделяют 0,39 г n -толил- (2-амино- 5-метилфенил) -сульфона, т. пл. 167,0-168,0°C (из спирта). В литературе для этого соединения дана т. пл. 169°C. Диазотирование полученного аминосульфона и замена диазогруппы на водород приводит к образованию известного 3,4-диметилдифенилсульфона с т. пл. 114,5-115,5°C. Результаты элементарного анализа аминосульфона и его N-ацетильного производного (т. пл. 137,0-138,0°C) совпадают с вычисленными.
П р и м е р  2. Вес 1 г N-(n- толуолсульфонил) -n-анизидина и 0,98 г безводного хлорис-

34
того цинка нагревают при размешивании в течение 2 час при 100-110°C в атмосфере хлористого водорода. Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1 и получают 0,51 г n- толил- (2-амино - 5 - метоксифенил) - сульфона, т. пл. 147,5-148,5°C (из этилацетата). N - Ацетильное производное полученного аминосульфона имеет т. пл. 134,0-134,5°C. Согласно литературным данным указанные соединения должны иметь температуру плавления соответственно 148 и 134°C.
П р и м е р  3. 1,54 г N-(м-нитробензолсульфонил) -n-толуидина и 1,42 г безводного хлористого цинка размешивают в течение 2 час при 130-135°C, пропуская над поверхностью реакционной массы сухой хлористый водород. Реакционную смесь после охлаждения обрабатывают аналогично примеру 1 и получают 0,23 г м-нитрофенил- (2 - амино - 5-метилфенил) - сульфона; т. пл. 146,5-147,0°C (из спирта). Результаты элементарного анализа аминосульфона и его N-ацетильного производного (т. пл. 156,0-157,0°C) совпадают с вычисленными.

П р и м е р  4. Смесь 5,90 г N-(n-хлорбензол - сульфонил) -n -толуидина и 5,65 г безводного хлористого цинка нагревают при размешивании 3,5 час при 135-140°C в атмосфере сухого хлористого водорода. Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 1,60 г n-хлорфенил- (2- амино- 5-метилфенил -сульфона); т. пл. 150,5-152,0°C (из спирта). Результаты элементарного анализа полученного аминосульфона совпадают с вычисленными.

П р е д м е т  и з о б р е т е н и я

Способ получения ароматических аминосульфонов общей формулы (2-NH2-5-R- С6Н3)SO2-Ar, где Ar - ароматический остаток, например n-толил, м-нитрофенил или n-хлорфенил, а R - метил или метоксил, путем перегруппировки N-арилсульфонильных производных ароматических аминов, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии координационно ненасыщенных галогенидов металлов, например хлористого цинка, в атмосфере хлористого водорода.
Предыдущее изобретениеПАТЕНТНЫЕ РЕСУРСЫВверхИЗОБРЕТЕНИЯ В.А.КОПТЮГА | ПОЛНОТЕКСТОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ БИБЛИОТЕКИСледующее изобретение

[Академгородок | В.А.К. | О Коптюге | Библиография | Интернет | Идеи | Библиотека | Новости | Каталог | Альбом | Поиск]
Пожелания и письма: www@prometeus.nsc.ru
© 2002-2006 Отделение ГПНТБ СО РАН (Новосибирск)
Статистика доступов: архив | текущая
Rambler's Top100
Документ изменен: Mon Oct 18 09:43:44 2004. Размер: 9,962 bytes.
Посещение N 3576 с 31.12.2002