Изобретения академика В.А.Коптюга - Авторское свидетельство N 1370952 [страница 3 из 4]

Перейти на [1] [2] [3] [4] страницу

П р о д о л ж е н и е т а б л. 1

При- мер N	Исходное вещество				Условия 1-й стадии (хлорирование)				Промежуточ- ный продукт		Условия 2-й стадии (сульфидирование)				Продукт
При- мер N	R₁	R₂	R₃	n	Реа- гент III	Моль- ное отноше- ние сое- динение II: ДМФА: III	Темпе- рату- ра, °C	Вре- мя, ч	Содер- жание основ- ного веще- ства, %	Вы- ход, %	Моль- ное отно- шение хло- рид: Na₂S	Раст- вори- тель	Темпе- рату- ра, °C	Вре- мя, ч	Содер- жание основ- ного в-ва до крис- талли- зации, % (ГЖХ)	Выход после пере- крис- талли- зации, %	t_пл °C	Про- дукт
21	Трет- бутил	Трет- бутил	H	2	PCl₃	1,8:2:1	100	2	98	96	2:1	ДМФА водн. (86%)	70	1	94	83		Ia
22	-"-	-"-	H	2	PCl₃	1,8:2:1	100	2	98	96	2:1	ДМФА (86%) H₂O	70	0,5	80	65		Ia
23	-"-	-"-	H	2	PCl₃	1,8:2:1	100	2	98	96	2:1	-"-	50	1	70	50		Ia
24	-"-	-"-	H	2	PCl₃	1,8:2:1	100	2	98	96	2:1	-"-	100	1	93	81		1a
25	-"-	-"-	H	2	PCl₃	1,8:2:1	100	2	98	96	2:1	ДМФА (безв.)	75	1	67	31		1a
26	-"-	-"-	H	1	PCl₃	1,8:2:1	100	2	99	98	2:1	ДМФА (водн.) (86%)	70	1	94	84	102-104	Iб
27	-"-	-"-	H	1	POCl	1,8:2:1	100	2	98	96	2:1	-"-	70	1	94	82	104-105	Iб
28	-"-	-"-	H	1	PCl₅	3:3:1	100	2	97	97	2:1	-"-	70	1	92	78	102-104	Iб
29	-"-	-"-	H	1	SOCl₂	0,8:1:1	50	3	97	95	2:1	-"-	70	1	92	80	105-106	Iб

П р о д о л ж е н и е т а б л. 1

При- мер N	Исходное вещество				Условия 1-й стадии (хлорирование)				Промежуточ- ный продукт		Условия 2-й стадии (сульфидирование)				Продукт
При- мер N	R₁	R₂	R₃	n	Реа- гент IIII	Моль- ное отноше- ние сое- динение II: ДМФА: III	Темпе- рату- ра, °C	Вре- мя, ч	Содер- жание основ- ного веще- ства, %	Вы- ход, %	Моль- ное отно- шение хло- рид: Na₂S	Раст- вори- тель	Темпе- рату- ра, °C	Вре- мя, ч	Содер- жание основ- ного в-ва до крис- талли- зации, % (ГЖХ)	Выход после пере- крис- талли- зации, %	t_пл °C	Про- дукт
30	-"-	-"-	H	3	PCl₃	1,8:2:1	100	2	97	96	2:1	-"-	70	1	94	78	88-91	Iв
31	Трет- бутил	Трет- бутил	H	3	POCl₃	1,8:2:1	100	2	98	96	2:1	ДМФА (водн.) (86%)	70	1	92	79	89-90	Iв
32	-"-	-"-	H	3	PCl₅	3:3:1	100	2	97	95	2:1	-"-	70	1	92	78	87-90	Iв
33	-"-	-"-	H	3	SOCl₂	0,8:1:1	50	3	98	96	2:1	-"-	70	1	95	81	89-92	Iв
34	-"-	-"-	CH₃	2	PCl₃	1,8:2:1	100	2	98	97	2:1	ДМФА (водн.) (86%)	70	1	92	79	84-86	Iг
35	-"-	-"-	CH₃	2	POCl₃	1,8:2:1	100	2	98	96	2:1	ДМФА (водн.) (86%)	70	1	91	83	84-86	Iг
36	-"-	-"-	CH	2	PCl₅	3:5:1	100	2	97	95	2:1	-"-	70	1	91	78	82-85	Iг
37	-"-	-"-	CH₃	2	SOCl₂	0,8:1:1	100	3	97	94	2:1	-"-	70	1	94	82	83-85	Iг
38	-"-	H	H	2	PCl₃	1,8:2:1	100	2	98	96	2:1	ДМФА	100	1	92	80		Iд

П р о д о л ж е н и е т а б л. 1

При-
мер
N

Исходное вещество

Условия 1-й стадии
(хлорирование)

Промежуточ-
ный продукт

Условия 2-й стадии
(сульфидирование)

Продукт

R₁

R₂

R₃

Реа-
гент
III

Моль-
ное
отноше-
ние сое-
динение
II:
ДМФА:
III

Темпе-
рату-
ра,
°C

Вре-
мя, ч

Содер-
жание
основ-
ного
веще-
ства,
%

Вы-
ход,
%

Моль-
ное
отно-
шение
хло-
рид:
Na₂S

Раст-
вори-
тель

Темпе-
рату-
ра,
°C

Вре-
мя,
ч

Содер-
жание
основ-
ного
в-ва до
крис-
талли-
зации,
% (ГЖХ)

Выход
после
пере-
крис-
талли-
зации,
%

t_пл
°C

Про-
дукт

-"-

PCl

1,8:2:1

100

2:1

ДМФА

100

Iе

-"-

PCl

1,8:2:1

100

2:1

ДМФА

100

Iж

П р и м е ч а н и е. Сульфидирующий агент - Na₂S·9H₂O.

Содержание основного вещества в продукте Iв в реакционной массе определялось методом отбора проб и приводится в таблице для сравнительной характеристики степени превращения исходных веществ в продукт I при различных условиях.

В примерах 38-40 выделение промежуточных продуктов "хлоридов" проводится экстракцией толуолом, очистку целевых продуктов I проводили методом колоночной хроматографии на силикагеле, элюэнт смесь гексан + эфир (2:1).

Выходы продуктов в примерах 17, 19 и 20 не указаны по причине низкого содержания основного вещества в получаемой реакционной смоле и вследствие того, что получить чистый продукт из такой смеси методом кристаллизации из спирта не удается, хотя можно использовать метод колоночной хроматографии.

Перейти на [1] [2] [3] [4] страницу