Навигация
emblem
 
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
(19)   SU  (11)  1162781     A  

3 (51)   C07 C 39/24;    17/16     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
 
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ


(21) 3564242/23-04
(22)  07.02.83
(46)  23.06.85. Бюл. N 23
(72) А.Е.Просенко, А.М.Ким, А.П.Крысин и В.А.Коптюг
(71)  Новосибирский государственный педагогический институт и Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР
(53) 547. 563.07 (088.8)
(56)  1. Braun P.V. Zur Kenntnis der cyclischen Imine. - "Chem Ber.", 1912, b.45, s.1274.
       2. Baird R., Winstein S.Neighboring Carbon and Hydrogen. - J, Am. Chem. Soc., 1963, v.85, p.567.

(54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ОКСИФЕНИЛХЛОРАЛКАНОВ общей формулы
form1

где
X1 - трет-бутил или водород, X2 - водород при n = 1;
X1 - трет-бутил или водород, X2 - метил или водород при n = 2;
X1 - трет-бутил, X2 - водород при n = 9,
путем обработки оксиароматических производных неорганическим хлорпроизводным при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я
тем, что, с целью упрощения технологии и расширения ассортимента, в качестве оксиароматических производных используют соединение общей формулы
form2

где
X1 = X3 - трет-бутил, X2 - водород, X4 - OH при n = 9;
X1 = X3 - трет-бутил, X2 - водород, X4 - OH или Cl при n = 1;
X1 = X3 - трет-бутил, X2 - метил или водород, X4 - ОН или Cl при n = 2;
или X1 - трет-бутил, X2 = X3 - водород, X4 - OH при n = 2, в качестве неорганического хлорпроизводного используют газообразный HCl или соляную кислоту и процесс ведут при 110-180°C.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс с использованием газообразного хлористого водорода ведут при 140-170°C в течение 5-14 ч.
3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс с использованием соляной кислоты ведут при 110-180°C в течение 2-16 ч.

12
Изобретение относится к способам получения 4-оксифенилхлоралканов общей формулы
form1
где
X1 - трет-бутил или H, X2 - H при n = 1;
X1 - трет-бутил или H, X2 - метил или H при n = 2;
X1 - трет-бутил, X2 - Н при n = 9, представляющих интерес в качестве полупродуктов для синтеза антиоксидантов.
Целью изобретения является упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов, получение части из которых затруднительно известными методами.
Изобретение иллюстрируется примерами 1-4, 11, 12, 15-23, 27-30, 33. Сравнительные примеры 5-10, 13, 14, 24-26, 31, 32 демонстрируют нецелесообразность выбора запредельных параметров проведения процесса.
П р и м е р  1. Через расплав 8,0 г 4-(2'-оксиэтил) -2,6- ди- трет- бутилфенола при 140°C пропускают в течение 12 ч ток хлористого водорода. Завершение процесса контролируют методом ГЖХ. Реакционную смесь перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 96-99°C/2 мм рт. ст. Получают 3,0 г (выход 61%) 2-(4-оксифенил) -1хлорэтана с т. пл. 56-57°C (из гексана). По литературным данным [2] т. пл. 56,8-57,5°C. Аналогичным образом проводят процесс по примерам 2-14. Условия и результаты опытов приведены в табл.1.
П р и м е р  15. Запаянную ампулу объемом 80 мл с 10,0 г 4-( 3-хлорпропил) -2,6-ди- трет-бутилфенола и 21 мл 35%-ной HCl
нагревают при встряхивании 3 ч. После охлаждения и вскрытия ампулы продукт экстрагируют бензолом, промывают водой,
Бензольный раствор сушат MgSO4, остаток после отгонки бензола перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 120-125°C/2 мм рт. ст. Получают 6,2 г (выход 78%) 3-(3'-ди-трет-бутил-4- оксифенил)-1- хлорпропана Аналогичным образом проводят процесс по примерам 16-33.
Условия и результаты опытов приведены в табл. 2.

Из табл. 1 и 2 видно, что предлагаемый способ обеспечивает получение соединений общей формулы 1 с высоким выходом. Упрощение технологии достигается в результате использования доступных исходных веществ, отказа от пожаро- и взрывоопасного растворителя и сокращения числа стадий до одной за счет совмещения реакций нуклеофильного замещения оксигруппы на хлор и дезалкилирования.
Оптимальными являются условия проведения процесса по примерам 5-10, 13, 14, 24-26, 31, 32. Выход за пределы предпочтительных интервалов температур и времени проведения процесса приводит или к снижению выхода целевых продуктов (примеры 9, 10, 14. 25, 26, 5, 13, 31), или к увеличению продолжительности процесса без повышения выхода (примеры 6, 24, 14, 32). Аналогично, но менее заметно влияние скорости подачи HCl (примеры 7 и 8) или молярного отношения исходный продукт: HCl, примеры (18-21). Во всех случаях более жесткие условия процесса ускоряют дезалкилирование, и содержание в реакционной смеси дважды дезалкилированного продукта нарастает.

НАЧАЛО | ОКОНЧАНИЕ  
Предыдущее изобретениеПАТЕНТНЫЕ РЕСУРСЫВверхИЗОБРЕТЕНИЯ В.А.КОПТЮГА | ПОЛНОТЕКСТОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ БИБЛИОТЕКИСледующее изобретение

[Академгородок | В.А.К. | О Коптюге | Библиография | Интернет | Идеи | Библиотека | Новости | Каталог | Альбом | Поиск]
Пожелания и письма: www@prometeus.nsc.ru
© 2002-2006 Отделение ГПНТБ СО РАН (Новосибирск)
Статистика доступов: архив | текущая
Rambler's Top100
Документ изменен: Thu Nov 18 13:33:10 2004. Размер: 9,446 bytes.
Посещение N 3404 с 31.12.2002