Навигация
emblem
 
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
(19)   SU  (11)  1118654     A 

3 (51)   C 08 L 25/10;    С 08 L 55/02   
         С 08 К 5/37 
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
 
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ


(21) 3522937/23-05
(22)  17.12.82
(46)  15.10.84. Бюл. N 38
(72) Э.И.Кириллова, Л.И.Лугова, В.А.Коптюг, Е.С.Ленина, С.В.Кузнецова, Г.П.Малахова, А.М.Ким, А.Е.Просенко и Д.П.Крысин (53) 678.746.222-13.04 (088.8)
(56) 1. Патентная заявка Великобритании N 14 33285, кл. СЗР, опублик. 1976.
        2. Кириллова Э.И., Емельянова А.Т., Николаев А.Ф. ЖПХ, 1980, т. LIII, N 1, с.1-13 (прототип).
        3. Patai S. The Chemistry of the Thiol group, New-York, 1974, V.2, с.677.

(54) (57) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ на основе сополимера стирола с полибутадиеном или сополимера стирола с акрилонитрилом и полибутадиеном и стабилизатора из класса сложных тиоэфиров, о т л и ч а ю щ а я с я    тем, что, с целью повышения термостабильности, композиция содержит в качестве стабилизатора 3,5-ди -трет -бутил-4-оксифенил-алкилтиоэфиров органических кислот общей формулы
form1
при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Сополимер стирола99,75-99,00
Указанный стаби-
лизатор
0,25-1,00

12
Изобретение относится к стабилизированным полимерным композициям на основе сополимеров стирола.
Такие композиции могут быть применены для изготовления изделий, обладающих повышенной стойкостью к действию тепла.
Известны полимерные композиции, включающие сополимеры стирола с полибутадиеном (ударопрочные полистиролы) или сополимеры стирола, акрилонитрила и полибутадиена (АВС-сополимеры), в которых в качестве термостабилизаторов применяют монофенол-2,6-ди-трет -бутил-n-крезол (ионол) или эфиры фосфористой кислоты (полигард) [I].
Также композиции при повышенных температурах недостаточно стабильны, что приводит к снижению срока службы изделий из них (см. контрольные примеры 17, 28, 20, 21, 25).
Наиболее близкой к предлагаемой по составу и достигаемому эффекту является композиция, содержащая такие же сополимеры стирола и в качестве термостабилизирующей добавки тиогликолевый эфир 3,5-ди-трет -бутил-4 -оксифенил -пропионовой кислоты (фенозан 30) [2].
Однако эта композиция также недостаточно термостабильная (см. контрольные примеры 16, 22, 24).
Цель изобретения - повышение термостабильности композиции.
Указанная цель достигается тем, что полимерная композиция на основе сополимера стирола с полибутадином или сополимера стирола с акрилонитрилом и полибутадиеном и стабилизатора из класса сложных тиоэфиров содержит в качестве стабилизатора 3,5-ди -трет -бутил-4 -оксифенил -алкил -тиоэфировир органических кислот общей формулы form2
при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Сополимер стирола99,75-99,0
Указанный стаби-
лизатор
0,25-1,0
В качестве 3,5-ди -трет -бутил-4 -оксифенил -алкил -тиоэфиров органических кислот могут быть использованы соединения, представленные в табл.1.
Строение применяемых тиоэфиров подтверждено также ИК -, УФ- и ПМР-спектрами.
Применяемые стабилизаторы (I - V) получают на основе известной реакции взаимодействия меркаптанов с хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот в среде органического растворителя или без него в присутствии акцептора хлористого водорода (пиридин, третичные амины и др.) или без него, выход 40-95% [3].
При синтезе предлагаемых алкилтиоэфиров в качестве исходных меркаптанов используют 3,5-ди -трет -бутил-4 -оксифенил -алкил -меркаптаны общей формулы
form3
что позволяет получить тиоэфиры, содержащие фрагменты пространственно затрудненного фенола, связанного с тиоэфирной группой алифатическим звеном по схеме form4

34
Для получения непрозрачной композиции в ее состав может быть введен наполнитель - двуокись титана в количестве 0,5-2,0%.
С целью повышения теплостойкости композиции в состав сополимера стирола может быть включен a-метилстирол.
П р и м е р ы  1-15; 16-25 (контрольные). В ступке смешивают компоненты композиции - сополимер стирола (или смеси стирола с a-метилстиролом), нитрила акриловой кислоты и полибутадиена и соответствующее количество стабилизирующей добавки .
Рецептура и термостабильность композиций, определенная по скорости поглощения кислорода, приведены в табл. 2.
Термостабильность полученных композиций определяют по скорости поглощения кислорода на окислительной установке. За меру термостабильности композиции условно принято время
(t30) течение которого образец поглощает кислород в количестве, соответствующем изменению давления масляного столба на 30 мм (см. табл. 2, пример 1-10, 19-27 контрольные).
Также готовят композиции в виде бензольного раствора из сополимера стирола с полибутадиеном и соответствующей стабилизирующей добавки. Из полученного раствора отливают пленки толщиной 40-40 мк, термостабильность которых определяют по t30 (табл. 2, примеры 11-15; 16-18, 28 контрольные).
В результате испытаний термостабильности предлагаемой композиции обнаружено, что термостабилиэирующие добавки хорошо совмещаются с полимерной основой.
Данные таблицы показывают, что предлагаемая композиция обладает значительно большей термостабильностью как по сравнению с прототипом, так и по сравнению с базовым объектом, применяемым в отечественной промышленности (полигард, ионол).
Т а б л и ц а  1
Шифр со-
единения
в компо-
зициях
Название
Условное Химическое
I СЭ-1 Бис[3(3',5'-ди -трет -бутил-4-
оксифенил) пропилтиоэфир ] b, b'-
-тиодипропионовой кислоты
II СЭ-2 3(3',5'-ди -трет -бутил-4-
оксифенил) пропилтиоэфир
b - (3,5-ди-трет-бутил-
оксифенил)- пропионовой
кислоты
III СЭ-4 Бис[3(3',5'-ди -трет -бутил-4'-
оксифенил)пропилтиоэфир]
n-фталевой кислоты
IV СЭ-5 Бис-[3(3',5'-ди-трет-бутил-
4-оксифенил)бутилтиоэфир]
n-фталевой кислоты
V СЭ-7 Бис-[3(3',5'-ди-трет-бутил-
-4-оксифенил)пропилтиоэфир]
o-фталевой кислоты

56
П р о д о л ж е н и е  т а б л.  1
  Структурная формула Мол. мас. Физическое
состояние
Т пл.,°C
I form6 702 Белый
кристал-
лический
порошок
45-50
II form7 554 То же 110-112
III form8 690 То же 148
IV form9 718 То же 132-135
V form10 690 Густая вяз-
кая смоло-
образная
жидкость
-

78
Т а б л и ц а  2
Пример Состав сополимера, мас.% Стаби-
лиза-
тор
Концен-
трация
стаби-
лиза-
тора,
мас. %
Термо-
стабиль-
ность,
мин
1 2 3 4 5
1
Стирол 54
Нитрид акриловой кислоты 28
Полибутадиен 18
I
0,3
0,5
1,0
82 (150°C)
168 -''-
197 -''-
2То же II
0,3
0,5
1,0
97 (150°C)
244 -"-
240 -"-
3-"- III
0,3
0,5
1,0
87 -"-
44 -"-
320 -"-
4-"- IV
0,3
0,5
1,0
170 -"-
240 -"-
320 -"-
5-"- V
0,3
0,5
1,0
100 -"-
200 -"-
280 -"-
6
Стирол + a-метилстирол 65
Нитрил акриловой кислоты 24
Полибутадиен 11
I
0,25
0,5
1,0
(160°C)
240 -"-
> 600 -"-
7То же II
0,25
0,5
1,0
150 -"-
260 -"-
370-330
8То же III
0,5
1,0
260 -"-
330 -"-
9-"- IV
0,25
0,5
1,0
80 -"-
160 -"-
90 -"-
10-"- V
0,5
1,0
100/160°C
180/-"-

НАЧАЛО | ОКОНЧАНИЕ  

Предыдущее изобретениеПАТЕНТНЫЕ РЕСУРСЫВверхИЗОБРЕТЕНИЯ В.А.КОПТЮГА | ПОЛНОТЕКСТОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ БИБЛИОТЕКИСледующее изобретение

[Академгородок | В.А.К. | О Коптюге | Библиография | Интернет | Идеи | Библиотека | Новости | Каталог | Альбом | Поиск]
Пожелания и письма: www@prometeus.nsc.ru
© 2002-2006 Отделение ГПНТБ СО РАН (Новосибирск)
Статистика доступов: архив | текущая
Rambler's Top100
Документ изменен: Wed Nov 17 13:00:12 2004. Размер: 23,284 bytes.
Посещение N 4452 с 31.12.2002