Список обозначений .............................................. 3
От автора ....................................................... 5
Часть 1. ГОМОГЕННЫЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ
В ИОННЫХ РАСПЛАВАХ
Глава 1. Определения кислот и оснований ........................ 10
1.1. Определения «носителей» кислотных и основных свойств ...... 10
1.2. Определения для системы растворителей ..................... 14
1.3. Принцип ЖМКО Пирсона ...................................... 18
1.4. Обобщенное определение для системы растворителей.
Растворители I и II рода .................................. 20
Глава 2. Исследование гомогенных кислотно-основных
реакций по Луксу-Флуду в расплавах .................... 35
2.1. Специфика высокотемпературных ионных растворителей
как сред для кислотно-основных взаимодействий ............. 35
2.2. Методы исследования ....................................... 38
2.3. Ионные растворители на основе нитратов .................... 41
2.4. Ионные растворители на основе сульфатов ................... 51
2.5. Силикаты .................................................. 52
2.6. Эквимолярная смесь KCl-NaCl ............................... 53
2.6.1. Оксосоединения хрома (VI) .......................... 53
2.6.2. Оксосоединения молибдена (VI) ...................... 57
2.6.3. Оксосоединения вольфрама (VI) ...................... 60
2.6.4. Кислотные свойства фосфатов ........................ 62
2.6.5. Кислотные свойства оксосоединений ванадия (V) ...... 64
2.6.6. Кислотные свойства оксосоединений бора (III) ....... 66
2.6.7. Кислотные свойства оксосоединений германия
(IV) и ниобия (V) .................................. 68
2.7. Эвтектическая смесь KCl-LiCl (0.41:0.59) .................. 69
2.8. Расплав йодида натрия ..................................... 70
2.9. Другие галогениды щелочных металлов ....................... 74
2.10.Выводы .................................................... 75
Глава 3. Кислотно-основные интервалы в ионных расплавах.
Оценка относительных кислотных свойств расплавов ...... 78
3.1. Индекс оксоосновности как мера относительных кислотных
свойств высокотемпературных ионных растворителей .......... 84
3.2. Шкалы кислотности ионных растворителей на основе
галогенидов щелочных металлов при различных
температурах .............................................. 90
3.3. Выводы ................................................... 100
Часть 2. КИСЛОРОДНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ В ИОННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ.
ДОНОРЫ ОКСИД-ИОНОВ
Глава 4. Обратимость кислородных электродов в ионных
расплавах ............................................ 102
4.1. Потенциометрический метод исследования обратимости
кислородных электродов ................................... 106
4.1.1. "Прямая градуировка" .............................. 106
4.1.2. "Косвенная градуировка" кислородных электродов .... 108
4.2. Результаты исследований обратимости кислородных
электродов ............................................... 112
4.2.1. Кислородсодержащие расплавы ....................... 112
4.2.2. Расплавы галогенидов щелочных металлов ............ 115
4.2.2.1. Расплав KCl-LiCl ......................... 116
4.2.2.2. Расплавы KCl-NaCl и CsCl-KCl-NaCl ........ 122
4.2.2.3. Другие расплавы галогенидов щелочных
металлов ................................. 132
4.2.3. Расплавы на основе хлоридов щелочных и щелочно-
земельных металлов ................................ 137
4.2.4. Расплав KCl-NaCl-NaF .............................. 138
4.3. Выводы ................................................... 140
Глава 5. Исследование диссоциации оснований
Лукса-Флуда в ионных растворителях ................... 141
5.1. Реакции ионных растворителей с газообразными
реагентами кислотного и основного характера .............. 141
5.1.1. Высокотемпературный гидролиз ионных
растворителей на основе галогенидов щелочных
металлов .......................................... 142
5.1.2. Очистка расплавов галогенидов щелочных металлов от
кислородсодержащих примесей ....................... 145
5.2. Диссоциация оснований Лукса-Флуда ........................ 147
5.2.1. Пероксид натрия ................................... 149
5.2.2. Карбонаты щелочных металлов ....................... 152
5.2.3. Гидроксиды щелочных металлов ...................... 159
Часть 3. РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ "ОКСИД-ИОННЫЙ РАСПЛАВ"
Глава 6. Характеристики растворимости оксидов и методы
их определения ....................................... 170
6.1. Параметры, описывающие растворимость твердых
веществ в ионных растворителях ........................... 170
6.2. Методы исследования растворимости оксидов ................ 172
6.2.1. Метод изотермического насыщения ................... 172
6.2.2. Метод потенциометрического титрования ............. 173
6.2.2.1. Обработка результатов для
малорастворимых оксидов .................. 180
6.2.2.2. Обработка результатов для умеренно
растворимых оксидов ...................... 184
6.2.2.3. Метод уточнения произведений
растворимости оксидов с
использованием двух индикаторных
электродов ............................... 188
6.2.3. Метод последовательных добавок .................... 193
Глава 7. Закономерности растворимости оксидов
в расплавах на основе галогенидов щелочных
металлов ............................................. 199
7.1. Расплавы галогенидов щелочных металлов ................... 201
7.1.1. Эвтектика KCl-LiCl (0.41:0.59) .................... 201
7.1.2. Эквимолярная смесь KCl-NaCl (0.50:0.50) ........... 204
7.1.3. Эвтектика CsCl-KCl-NaCl (0.455:0.245:0.30) ........ 217
7.1.4. Расплав CsBr-KBr .................................. 227
7.1.5. Расплав Csl, 700°C ................................ 230
7.1.6. Растворимость оксидов в других ионных растворителях
на основе галогенидов щелочных металлов ................ 238
7.2. Растворимость оксидов в ионных растворителях на основе
галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов ......... 239
7.3. Растворимость карбонатов щелочноземельных металлов в
расплаве KCl-NaCl ........................................ 245
7.4. Выводы ................................................... 249
Литература .................................................... 252
Содержание .................................................... 276
|
